ثلاثي فينيل فوسفين (PPh₃) CAS: 603-35-0
ثلاثي فينيل فوسفين (PPh₃، CAS 603-35-0)هو مركب عضوي فوسفوري بلوري أبيض اللون، صيغته الكيميائية C₁₈H₁₅P. وهو غير قابل للذوبان في الماء، ولكنه يذوب بسهولة في المذيبات العضوية الشائعة مثل الإيثر والبنزين. يُعدّ هذا المركب عنصرًا أساسيًا في الكيمياء العضوية والعضوية الفلزية، ويُقدّر لقوته النيوكليوفيلية العالية وقدرته الاختزالية المعتدلة. تشمل تطبيقاته الرئيسية استخدامه كربيطة أساسية في محفزات المعادن الانتقالية (مثل محفز ويلكنسون وأنظمة التفاعل المتقاطع القائمة على البلاديوم)، وكمتفاعل رئيسي في تفاعلات كيميائية مهمة مثل تفاعل ويتيج للأوليفينات، وتفاعل ميتسونوبو، وتفاعل أبيل.
1. نظرة عامة
ثلاثي فينيل فوسفين مادة صلبة بلورية بيضاء، تُستخدم على نطاق واسع كربيطة في التحفيز باستخدام المعادن الانتقالية وكعامل اختزال في التخليق العضوي. وهو مستقر في الهواء في حالته الصلبة، ولكنه يتأكسد ببطء في المحلول. يُعدّ مكونًا أساسيًا في تفاعل ويتيج، وتفاعل ميتسونوبو، والعديد من عمليات الاقتران المتقاطع.
2. الميزات الرئيسية
رابطة ممتازة: تشكل مركبات مستقرة مع البلاديوم والنيكل والروديوم والروثينيوم لتفاعلات الاقتران المتقاطع.
مادة أولية لكاشف ويتيج: تتحول إلى أملاح الفوسفونيوم لتخليق الألكين من الكربونيل.
عامل الاختزال: يقلل من البيروكسيدات العضوية، وثنائي كبريتيد، وأكاسيد أمين N.
نقاء عالي: متوفر بدرجات ≥99% مع محتوى منخفض من الكلوريد وأكسيد الفوسفين.
قابلية ذوبان جيدة: يذوب في المذيبات العضوية (التولوين، رباعي هيدروفيوران، ثنائي كلورو ميثان، الإيثر)؛ غير قابل للذوبان في الماء.
3. المواصفات الرئيسية مع الشرح
| المعلمة | القيمة النموذجية | توضيح |
|---|---|---|
| مظهر | مسحوق أو رقائق بلورية بيضاء | يشير الاصفرار إلى الأكسدة إلى أكسيد ثلاثي فينيل فوسفين (TPPO). |
| الفحص (النقاء) | ≥99.0% | تضمن درجة النقاء العالية نشاطًا تحفيزيًا ثابتًا. |
| نقطة الانصهار | 79-81 درجة مئوية | يشير النطاق الضيق إلى نقاء عالٍ. |
| الوزن الجزيئي | 262.29 جم/مول | مطلوب لإجراء حسابات المولات. |
| الذوبان | قابل للذوبان في المذيبات العضوية | غير قابل للذوبان في الماء؛ مما يسهل عملية الاستخلاص. |
| محتوى TPPO | ≤0.5% – ≤1.0% | يُعد انخفاض محتوى الأكسيد أمراً بالغ الأهمية للتفاعلات الحساسة. |
| الكلوريد (Cl⁻) | ≤0.05% | يمكن أن يؤدي ارتفاع نسبة الكلوريد إلى تسميم المحفزات المعدنية. |
| الخسارة عند التجفيف | ≤0.3% | رطوبة منخفضة للتطبيقات الحساسة للرطوبة. |
4. التطبيقات
| منطقة التطبيق | استخدامات محددة |
|---|---|
| رد فعل ويتيج | يحول الكربونيل (الألدهيدات/الكيتونات) إلى ألكينات - وهو أمر أساسي لتكوين فيتامين أ والكاروتينويد. |
| رد فعل ميتسونوبو | يربط الكحولات بالنيوكليوفيلات لتحقيق الانعكاس الفراغي. |
| التحفيز عن طريق التفاعل المتقاطع | الرابطة لتفاعلات سوزوكي، وهيك، وستيل، ونيغيشي المحفزة بالبلاديوم. |
| تفاعلات الاختزال | يختزل الأزيدات إلى أمينات، والبيروكسيدات إلى كحولات، وأكاسيد النيتروجين إلى أمينات. |
| الهيدروفورميل | الرابطة المستخدمة في عملية الهدرجة الفورمية المحفزة بالروديوم (عملية الأكسو) في إنتاج الألدهيد. |
| كيمياء البوليمرات | مُحفِّز ومُثبِّت في عمليات البلمرة المختلفة. |
5. مقارنة الدرجات
| درجة | نقاء | محتوى TPPO | الاستخدام النموذجي |
|---|---|---|---|
| الصف الصناعي | ≥98.0% | ≤2.0% | تفاعلات ويتيج بكميات كبيرة، التخليق العام. |
| درجة الكاشف | ≥99.0% | ≤0.5% | التحفيز بالاقتران المتقاطع، الوسائط الصيدلانية. |
| نقاء عالٍ / درجة إلكترونية | ≥99.5% | ≤0.1% | مواد OLED، وتخليق المركبات العضوية المعدنية الحساسة. |
6. دليل الشراء
اختر الدرجة حسب التطبيق:
التخليق بالجملة / تفاعلات ويتيج → درجة صناعية (≥98%).
التفاعل المتقاطع المحفز بالبلاديوم → درجة كاشف (≥99%، كلوريد منخفض).
OLED / الإلكترونيات → درجة نقاء عالية (≥99.5٪، نسبة TPPO منخفضة جدًا).
شروط التخزين:
يُحفظ في مكان بارد وجاف - تجنب الحرارة والرطوبة.
يُحفظ مغلقاً بإحكام – يُحفظ بعيداً عن الهواء (يتأكسد ببطء).
يوصى بالتخزين تحت غاز خامل (N₂/Ar) على المدى الطويل.
مدة الصلاحية: 12-24 شهرًا عند تخزينها بشكل صحيح.
فحوصات الجودة:
تحقق من المظهر – يجب أن يكون أبيض. يشير اللون الأصفر أو البني الفاتح إلى الأكسدة إلى TPPO.
اطلب شهادة تحليل للتحقق من النقاء ونقطة الانصهار ومحتوى TPPO.
7. الأسئلة الشائعة
س: كيف يختلف PPh₃ عن P(OEt)₃ أو الفوسفينات الأخرى؟
ج: يُعدّ PPh₃ مانحًا للإلكترونات وضخمًا نظرًا لاحتوائه على ثلاث حلقات فينيل. أما P(OEt)₃ فهو أكثر سحبًا للإلكترونات. وتُعتبر الفوسفينات الأضخم حجمًا، مثل P(t-Bu)₃، مانحةً أقوى للإلكترونات. يُعدّ PPh₃ الأكثر شيوعًا والأقل تكلفةً في العديد من تفاعلات الاقتران المتقاطع.
س: لماذا يبدو PPh₃ أصفر/لزجًا؟
ج: لقد تأكسد إلى أكسيد ثلاثي فينيل فوسفين (TPPO). أكسيد ثلاثي فينيل فوسفين أقل ذوبانًا وأقل تفاعلًا، ويمكن أن يُسمم المحفزات. تخلص من المادة المؤكسدة بشدة أو نقّها بإعادة التبلور من الإيثانول الساخن.
س: هل مادة PPh₃ سامة؟
ج: نعم. تصنيف النظام العالمي المنسق لتصنيف المواد الكيميائية ووسمها (GHS): H302 (ضار عند البلع)، H317 (قد يسبب رد فعل تحسسي للجلد)، H373 (قد يسبب تلفًا للأعضاء). استخدم معدات الوقاية الشخصية (قفازات، معطف المختبر) واعمل داخل خزانة تهوية.
س: هل يمكن إعادة تدوير PPh₃؟
ج: نعم. يمكن اختزال TPPO (ناتج الأكسدة) إلى PPh₃ باستخدام ثلاثي كلورو سيلان (HSiCl₃) أو الفوسجين، ولكن هذا يتم عادةً على نطاق صناعي. أما إعادة التدوير على نطاق المختبر فهي غير شائعة.
س: ما هي المذيبات التي تذيب PPh₃؟
أ: قابل للذوبان: التولوين، رباعي هيدروفيوران، ثنائي إيثيل إيثر، ثنائي كلورو ميثان، أسيتات الإيثيل، الأسيتون. غير قابل للذوبان: الماء، الهكسان (بشكل طفيف).
س: كيف يجب عليّ تخزين PPh₃؟
ج: في زجاجة زجاجية أو بلاستيكية بلون كهرماني (يوصى بحماية من الضوء)، محكمة الإغلاق، تحت غاز خامل (نيتروجين/أرجون). يُحفظ في مكان بارد وجاف بعيدًا عن عوامل الأكسدة.
8. التسليم والشهادات والخدمات
التعبئة والتغليف: زجاجات سعة 100 غرام، 500 غرام، 1 كيلوغرام، 5 كيلوغرام؛ براميل ألياف سعة 25 كيلوغرام.
مدة التوصيل: يتم شحن المنتجات المتوفرة في المخزون خلال 3-5 أيام عمل.
الوثائق: شهادة التحليل (النقاء، نقطة الانصهار، TPPO، الكلوريد)، MSDS، TDS.
الشهادات: حاصل على شهادة ISO 9001. المنتجات مطابقة لمواصفات نقاء ≥99%.
الشحن: لا يُصنف هذا المنتج ضمن المواد الخطرة في معظم وسائل النقل (يرجى مراجعة اللوائح المحلية). يُحفظ بعيداً عن المواد المؤكسدة.
